【作者】 冯晓红；

【导师】 金龙飞；

【作者基本信息】 中南民族大学 ， 有机化学， 2011， 硕士

【摘要】 本文合成了四种新型的水杨酰肼类化合物N‐氯乙酰基水杨酰肼（H₃cashz）、N‐氯乙酰基‐5‐氯水杨酰肼（H₃cacshz）、N‐氯乙酰基‐5‐溴水杨酰肼（H₃cabshz）、4‐水杨酰基氨基硫脲（H₃st）,以及相应的金属镍配合物,并采用红外光谱、1H和¹³C核磁共振谱以及元素分析等方法对化合物进行了表征。对其中培养得到的单晶进行了X‐射线单晶衍射结构分析。同时,还对金属镍配合物的模拟脲酶催化活性进行了研究。对四种配合物[Ni₃（C₉H₆N₂O₃Cl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂], [Ni₃（C₉H₅N₂O₃Cl₂）₂ （C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃H₇NO）,[Ni₃（C₉H₆N₂O₃BrCl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃H₇NO）和[Ni₃（C₈H₆N₃O₂S）₂ （C₅H₅N）₂]分别进行了单晶衍射测定,其结构参数如下:配合物[Ni₃（C₉H₆N₂O₃Cl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂]为三核配合物,属单斜晶系,空间群P2（1）/n,晶胞参数a = 11.688（2） , b = 9.5831（17） , c = 17.226（3） ,α= 90,β= 92.015（4）,γ= 90, V = 1928.2（6） 3, Z = 2, R1 = 0.0544,wR2 = 0.0919。对配合物[Ni₃（C₉H₅N₂O₃Cl₂）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃H₇NO）为三核配合物,属三斜晶系,空间群P‐1,晶胞参数a = 9.2654（11） , b = 13.7345（16） , c = 20.413（2） ,α= 72.078（2）,β= 87.002（2）,γ= 84.917（2）, V = 2461.1（5） 3, Z = 2, R1 = 0.0815, wR2 = 0.1804。配合物[Ni₃（C₉H₆N₂O₃BrCl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃H₇NO）为三核配合物,有单斜晶系和三斜晶系两种晶型。其中,单斜晶系晶体空间群P2（1）/n,晶胞参数a = 20.88（2） , b = 9.327（9） , c = 26.95（3） ,α= 90,β= 109.83（2）,γ= 90, V = 4938（9） 3, Z = 4, R1 = 0.0506, wR2 = 0.1246;三斜晶系晶体空间群P‐1,晶胞参数a = 9.275（9） , b = 13.777（11） , c = 20.466（19） ,α= 71.671（16）,β= 86.819（15）,γ= 84.710（19）, V = 2471（4） 3 , Z = 2, R1 = 0.0566, wR2 = 0.1157。配合物[Ni₃（C₈H₆N₃O₂S）₂（C₅H₅N）₂]为三核配合物,晶体A属单斜晶系,空间群P2（1）/c,晶胞参数a = 15.040（2） , b = 14.3593（19） , c = 6.2476（8） ,α= 90,β= 98.063（2）,γ= 90, V = 1335.9（3） 3 , Z = 2, R1 = 0.0484, wR₂ = 0.0958。对所合成的配合物进行了催化活性研究,结果发现这四种配合物对尿素分别具有一定的催化作用,其中的[Ni₃（C₉H₆N₂O₃Cl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂]催化作用相对最强,[Ni₃（C₉H₆N₂O₃BrCl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃H₇NO）的催化作用相对最弱。更多还原

【Abstract】 In this thesis, four complexes containing N‐chloroacetyl‐salicylhydrazide （H₃cashz）, N‐chloroacetyl‐5‐chlorosalicylhydrazide （H₃cacshz）, N‐chloroacetyl‐5‐bromosalicylhydrazide （H₃cabshz） and 4‐salicyloyl thiosemi carbazide （H₃st） have been synthesized. IR, 1H NMR、13C NMR and Elemental analysis were used to characterize the compounds. X‐Ray single crystal diffraction measurements were used to characterize the crystals. And the catalytic activities of all the compounds have been studied.X‐Ray single crystal diffraction measurements were used to characterize the crystals of [Ni₃ （C₉ H₆ N₂ O₃ Cl）₂（C₃ H₇ NO）₂（C5 H5 N）₂], [Ni₃ （C₉ H₅ N₂ O₃ Cl₂ ）₂（C₃ H₇NO）₂（C5 H5 N）₂] 2（C₃ H₇ NO）, [Ni₃ （C₉ H₆ N₂ O₃ BrCl）₂ （C₃ H₇ NO）₂（C5 H5 N）₂] 2（C₃ H₇NO） and [Ni₃（C₈ H₆ N₃ O₂ S）₂（C5 H5 N）₂]. The crystallographic data are as follows:The complex of [Ni₃（C₉H₆N₂O₃Cl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] is a trinuclear cluster which has been determined in the crystal system monoclinic, space group P2（1）/n, with a = 11.688（2） , b = 9.5831（17） , c = 17.226（3） ,α= 90,β= 92.015（4）,γ= 90, V= 1928.2（6） 3 , Z = 2, R1 = 0.0544, wR2 = 0.0919.The complex of [Ni₃（C₉H₅N₂O₃Cl₂）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃ H₇NO） is a trinuclear cluster which has been determined in the crystal system triclinic, space group P‐1, with a = 9.2654（11） , b = 13.7345（16） , c = 20.413（2） ,α= 72.078（2）,β= 87.002（2）,γ= 84.917（2）, V = 2461.1（5） 3 , Z = 2, R1 = 0.0815,wR2 = 0.1804.The complex of [Ni₃（C₉H₆N₂O₃BrCl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] 2（C₃H₇ NO） is trinuclear cluster which has been determined in the crystal system monoclinic and Triclinic. The crystal system monoclinic space group P2（1）/n, with a = 20.88（2） , b = 9.327（9） , c = 26.95（3） ,α= 90,β= 109.83（2）,γ= 90, V = 4938（9） 3, Z = 4, R1 = 0.0506, wR2 = 0.1246;The crystal system triclinic space group P‐1, with a = 9.275（9） , b = 13.777（11） , c = 20.466（19） ,α= 71.671（16）,β= 86.819（15）,γ= 84.710（19）, V = 2471（4） 3 , Z = 2, R1 = 0.0566, wR2 = 0.1157.The complex of [Ni₃（C₈H₆N₃O₂S）₂（C₅H₅N）₂] is a trinuclear cluster which has been determined in the crystal system monoclinic, space group P2（1）/c, with a = 15.040（2） , b = 14.3593（19） , c = 6.2476（8） ,α= 90,β= 98.063（2）,γ= 90, V = 1335.9（3） 3 , Z = 2, R1 = 0.0484, wR2 = 0.0958.The catalytic activity for the hydrolysis of urea of all the complexes have been determined, the results show that all of four complexes have certain catalytic activity. Among the four complexes, [Ni₃（C₉H₆N₂O₃Cl）₂ （C₃H₇NO）₂（C₅H₅N）₂] has relatively strongest catalytic activity, [Ni₃（C9H6 N2O3BrCl）₂（C₃H₇NO）₂（C₅H₅ N）₂] 2（C₃H₇NO） has the weakest catalytic activity.更多还原