【作者】 师海云；

【导师】 毛红艳；

【作者基本信息】 郑州大学 ， 分析化学， 2011， 硕士

【摘要】 近年来随着寻找功能材料及高效催化剂的推动,多吡啶配体及其配合物得到了广泛的研究。本论文以4,5-二氮芴-9-酮(dafo)为原料合成了化合物4,5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙(dfqh),通过液质联用LC-MS的方法对主产物(dfqh)和原料(dafo)进行定性和定量分析,通过优化条件最终确定：液相条件：选用Eclipse XDB-C18柱(φ4.6×250 mm,5μm),检测波长：240 nm,流动相：甲醇/水(含0.1%的醋酸,V/V)=80/20,流速V=1.0ml·min-1。质谱的条件：电喷雾离子源ESI,正离子模式,雾化器压力40 psi,干燥气温度300℃,干燥气流量9 L·min-1,毛细管端电压-3713V,毛细管出口电压：230.3 V。并且对确定的方法进行线性相关(R=0.9996)、精密度(RSD=0.58%)、稳定性(RSD=1.55%)、重复性(RSD=1.19%)、回收率(RSD=3.70%)等验证,最后对被测样品进行定性定量分析,在线性、定量限、检出限方面比较紫外检测器与质谱检测器的差别,质谱检测器的R为0.9969,当紫外检测器达到检出限S/N=3/1时,但此浓度下质谱检测器的S/N=5.7/1。可见质谱检测器比紫外检测器检测线更低有更高的灵敏度。采用电喷雾质谱法对咪唑类,联苯类,间苯双胺类三类化合物的MSn规律进行了研究,通过分析它们的质谱图,来寻找质谱裂解规律,为化合物的定性鉴别和定量分析提供可靠的理论依据。结果发现拥有相同的结构骨架的化合物取代基不同则碎片丢失的先后顺序不同,取代基的诱导效应、共轭效应、空间位阻等起了重要的作用,另外特定的结构会有特定的中性丢失。首先比较八种咪唑类化合物(1-8)的质谱特征,发现在正离子检测方式下,MS1均产生准分子离子[M+H]+峰,双咪唑啉钳形铂配合物8的MS1则脱去Cl-得到强的准分子离子[M-Cl]+峰簇,在它们的MSn中都发生了氢重排而失去中性分子；化合物1、2、7中与咪唑环上N原子相连的基团不含双键,不能形成共轭,所以很容易脱去；化合物3、4中与咪唑环上N原子相连的基团为长链烷烃,与咪唑环的作用力较强,5、6化合物中与咪唑环上N原子相连的基团均含有双键能形成p-π共轭,这些基团不容易脱去。其次,六种联苯类化合物(9-14)在正离子检测方式下它们的质谱断裂方式存在共性,联苯化合物的MS1得到强的准分子离子[M+H]+峰簇；化合物9、11、12、13的最后一级质谱图均观察到含有稳定结构环庚三烯正离子的m/z166的峰得到了；化合物9、10、11、12的裂解过程中发生H重排后均失去HCN和甲苯中性分子,化合物14的MS2和MS3中均观察到失去中性分子H20。这是因为它们链端的基团很容易发生氢重排而断裂,失去H20中性分子。最后,间苯双胺类化合物(15-16)在正离子检测方式下,它们的MS1均得到分子离子[M+H]+峰,从化合物16的质谱图上可观察到叔丁氧羰基(Boc)中氢重排导致叔丁基的断裂；在两个化合物的裂解过程中发生环的重排均在出现了环庚三烯正离子的稳定结构。更多还原

【Abstract】 This Master thesis is divided into two parts. Part one is LC-MS experimental qualitative and quantitative analysis section. Part two is MS" experiment section.1. LC-MS qualitative and quantitative analysis.In recent years polypyridine ligands and their complexes have been studied extensively following the search for functional materials and efficient catalyst. This part is focuses on: synthesis of 4,5-diazafluorene -9-one (dafo) compounds from 4,5 diazafluorene -9-one quinaldinoylhydrazone (dfqh), qualitative and quantitative analysis of main product (dfqh) and materials (dafo) by LC-MS.After surveying the linearity, the limit of quantification, the detection limit with UV detector and Mass Spectrometry detector,we come to the conclusion that Mass Spectrometry detector have lower detection limit and higher sensitivity.2. MS" experiment section.According to the currently research status, this thesis study on the MS" law of imidazoles, biphenyl, metaphenyldiamine compounds. The compounds in each category have the same skeleton structure and different substituents.The study of the MS" law is through the applying different voltages to produce the target product ion fragmentation and choose the larger molecular weight and ionic strength to break again after the found of the molecular peak. The substituent is conjugated with the backbone or not, the different steric structure of compounds and the different conjugative effect and inductive effect of the substituents will resulent in the different splitting order. Sometimes there will be a splitting of neutral fragment in particular structure.更多还原